Что такое свободные радикалы | healthbeautytravel.ru
Свободные радикалы — это активные молекулы, имеющие возможность для присоединения еще одного электрона. Молекула имеет один непарный электрон, и с легкостью вступает в химические реакции, обеспечивающие ее заполнение этой пустоты.
Свободные радикалы в организме человека присутствуют всегда. И если их количество не превышает норму — они приносят не больше вреда, чем любые другие вещества. А если количество свободных радикалов увеличивается, то организм начинает стареть раньше своего биологического срока. Одна из причин старения — свободные радикалы.
Свободные радикалы отрывают электрон от молекулы
Свободные радикалы постоянно вырабатываются в клетках организма под воздействием различных факторов.
Источники свободных радикалов внутри организма:
- в процессах образования энергии в митохондриях, например из углеродов;
- в процессе распада вредных жиров в организме при сжигании мононенасыщенных жирных кислот;
- при применении лекарственных средств молекулы некоторых лекарств, попадая в организм теряют свои электроны в химических реакциях, превращаясь в свободные радикалы;
- в воспалительных процессах, при нарушениях метаболизма — диабет;
- в продуктах обмена веществ в толстом кишечнике.
Источники из окружающей среды:
- Загрязненный воздух, дым промышленных предприятий, сигаретный дым, ультрафиолетовое излучение
- Высоко-обработанная, просроченная, испорченная еда и лекарства.
Какие последствия от свободных радикалов?
- свободные радикалы поражают коллаген, который составляет её каркас и обеспечивает отсутствие морщин, что приводит к раннему старению
- свободные радикалы вызывают всевозможные заболевания нашего организма, в том числе и загрязненный воздух, дым промышленных предприятий, сигаретный дым, ультрафиолетовое излучение
- высоко-обработанная, просроченная, испорченная еда и лекарства.
- кроме всего этого свободные радикалы могут также образовываться в нормальных процессах метаболизма, под влиянием солнечных лучей (фотолиз), радиоактивного облучения (радиолиз) и даже ультразвуков.
- свободные радикалы провоцируют появление рака, инсульта, инфаркта, и способствуют общему преждевременному старению организма.
Запомните:
Одна из самых распространенных причин увеличения числа свободных радикалов — это употребление жареной и жирной пищи и фаст-фуда. Так как в процессе жарки продуктов высвобождаются в них свободные радикалы. Попадая к нам в организм, они могут вызывать повреждения клеток и даже приводить к серьезным длительным заболеваниям, включая рак. Используйте насыщенные масла.
- Чем дольше этот продукт подвержен обработке, тем больше в нём свободных радикалов;
- Чем больше добавлено в его составе «улучшителей», наполнителей, искусственных красителей, консервантов, тем большей насыщенности таких продуктов свободными радикалами;
- Чем дольше срок хранения, тем больше свободных радикалов;
Чем дольше жарите, печете, сохраняете, варите, тем больше окисляете продукты.
Защита от свободных радикалов:
Чтобы противостоять свободным радикалам, нужно применять несложные меры:
- включать в свой рацион большое количество овощей и фруктов;
- отказаться от курения;
- избегать ультрафиолетового излучения;
- принимать витаминные и минеральные комплексы;
- один из способов защититься от свободных радикалов – это пить ежедневно свежевыжатые соки из овощей;
- для противодействия свободным радикалам есть надежный способ – это поступление в организм антиоксидантов.
Антиоксиданты — это молекулы, которые способны блокировать реакции свободнорадикального окисления, восстанавливая разрушенные соединения. Когда антиоксидант отдает свой электрон окислителю и прерывает его разрушительное шествие, он сам окисляется и становится неактивным. Для того чтобы вернуть его рабочее состояние, его надо снова восстановить.
Антиоксиданты помогают бороться со свободными радикалами. Чем успешнее человек борется со свободными радикалами, тем позже начинается у него возраст начала возрастных изменений.
Понравилась статья? Считаете ее интересной?
Поделитесь с друзьями, возможно им тоже будет полезно. Спасибо!
Также по этой теме:
Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Что такое свободные радикалы и зачем нужны антиоксиданты
Косметику с антиоксидантами сейчас предлагает практически каждый бренд, поэтому слышали о них практически все, но немногие понимают, зачем они нужны. Поэтому я решила разобраться, что же такое
Что такое свободные радикалы
Если упростить, то свободные радикалы образовываются в результате взаимодействия молекул кислорода с другими молекулами. Сами по себе молекулы кислорода имеют четное число электронов, поэтому нереактивны и не оказывают негативного влияния на кожу. Однако, когда они объединяются с другими молекулами, количество электронов в молекулах кислорода может стать нечетным, из-за чего они не могут нейтрализовать друг друга, вступая в цепную реакцию. Такие молекулы с нечетным количеством электронов как раз и называются
Организм, конечно же, борется со свободными радикалами, устраняя полностью или замедляя цепную реакцию с помощью антиоксидантов. Но со всеми свободными радикалами он справиться не может, из-за чего со временем они начинают наносить все больший и больший вред организму.
Что приводит к возникновению свободных радикалов
Свободные радикалы образовываются как из-за внутренних процессов в организме (в большинстве случаев, вызванных метаболизмом), так и по причине воздействия внешних факторов (таких как ультрафиолет, загрязнения окружающей среды, курение, употребление алкоголя и прочих причин).
Свободные радикалы, вызванные внутренними факторами, чаще всего помогает нейтрализовать правильное питание. Зеленые соки, смузи, различные ягоды, овощи и фрукты богаты на антиоксидантные компоненты, и, к тому же, очень полезны для организма в целом. Самые известные антиоксиданты, которые можно получить из продуктов питания, это витамины А, С и Е, омега-3 и омега-9.
Внешние же причины возникновения свободных радикалов частично помогают устранить ухаживающие средства с антиоксидантами.
Как работают антиоксиданты
Антиоксиданты, по сути, это молекулы, которые помогают остановить цепные реакции, вызванные свободными радикалами. Антиоксиданты работают именно в превентивных целях, и не способны устранить уже имеющиеся морщины или другие признаки увядания кожи, вызванные свободными радикалами. Именно поэтому средства с антиоксидантами должны присутствовать в ухаживающих средствах постоянно, и вводить их в уход можно достаточно рано.
Как и в случае с большинством косметических средств, нужно обращать внимание на качество и состав косметики с антиоксидантами. Так, например, такие антиоксиданты как витамины С и Е, глутатион (glutathione), липоевая кислота и коэнзим Q10 лучше всего работают вместе, дополняя и усиливая свойства друг друга.
Поэтому косметика с содержанием сразу нескольких антиоксидантов работает значительно эффективней, чем компоненты по отдельности.
Особое внимание в борьбе со свободными радикалами нужно уделять при защите кожи от ультрафиолета. Обычно солнцезащитные средства содержат и антиоксидантные ингредиенты, но они способны защитить кожу только на 45-55%. Поэтому в дополнение к санскринам рекомендуется наносить антиоксидантные кремы либо сыворотки, которые усиливают работу солнцезащитных кремов до 8 раз.
Какие компоненты в косметике защищают от свободных радикалов
Ингредиентов, которые борются со свободными радикалами, на самом деле много, но чаще всего в косметологии используют следующие:
- ресвератрол (resveratrol)
- полифенолы (polyphenols)
- зеленый и белый чай
- Coenzyme Q10
- альфа-липоидная кислота (Alpha Lipoic Acid)
- бета-каротин (beta carotene)
- медь (copper)
- цинк (zinc)
- идебенон (idebenone)
Косметика с антиоксидантами
Косметики с антиоксидантами сейчас очень много, но, как я уже упоминала, нужно обращать внимание на ее состав. Поэтому я собрала 10 популярных и качественных средств, которые помогут в борьбе со свободными радикалами.
- Сыворотка для лица с антиоксидантами Paula’s Choice Resist Super Antioxidant Concentrate Serum (33.00 GBP за 30 мл). В этой сыворотке для лица собраны чуть ли не все мощные антиоксиданты. Здесь вы найдете несколько видом витамина Е, Coenzyme Q10, витамин С, феруловую кислоту, экстракт зеленого чая, альфа-липоидную кислоту и кучу других антиоксидантов. Сыворотку можно использовать как днем, так и вечером, и она подходит даже для кожи вокруг глаз.
- Осветляющая и антиоксидантная сыворотка для лица с антиоксидантами Goldfaden MD Brightening Elixir Advanced Brightening + Anti-Oxidant Treatment (70 GBP за 30 мл). Одна из лучших сывороток на рынке, потому что сочетает в себе витамины С, B и E (которые дополняют друг друга и усиливают воздействие на кожу), а также феруловую кислоту. Помимо антиоксидантной защиты, сыворотка увлажняет, выравнивает тон лица и минимизирует заломы кожи.
- Дневной крем для лица с антиоксидантами Verso Day Cream (75 GBP за 50 мл). Главные антиоксидантные компоненты этого крема — это витамин А и полифенолы. Крем также повышает тонус кожи, борется с пигментацией и увлажняет. Содержит солнцезащитные фильтры.
- Сыворотка для лица с антиоксидантами Kypris Antioxidant Dew (57.50 GBP за 47 мл). Эта сыворотка предназначена для использования днем, и защищает не только от свободных радикалов, но и от загрязнений окружающей среды. Антиоксидантные ингредиенты представлены в сыворотке витаминами С и Е, феруловой кислотой, различными растительными маслами и экстрактами, водорослями, фосфолипидами.
- Бальзам кожи глаз и губ с антиоксидантами Oskia Citylife I-Zone Balm (45.83 GBP за 20 мл). Этот питательный бальзам направлен на защиту самых уязвимых участков лица — кожи вокруг глаз и губ. В составе имеются такие антиоксиданты, как витамин А, токоферол (витамин Е) и астаксантин (каротиноид).
- Сыворотка для лица с антиоксидантами Aesop Parsley Seed Anti-Oxidant Facial Treatment (33.33 GBP за 15 мл). Сыворотка для лица Aesop достаточно концентрирована, поэтому ее рекомендуют использовать всего несколько раз в неделю. В ее составе представлены сразу 9 антиоксидантов, среди которых семена петрушки и черной смородины, а также масла шиповника, моркови и примулы. Помимо антиоксидантной защиты, сыворотка также восстанавливает и увлажняет сухую кожу.
- Крем для лица с антиоксидантами Naobay Renewal Antioxidant Cream (52.95 GBP за 50 мл). Крем для лица от бренда натуральной косметики Naobay предназначен для питания, увлажнения, разглаживания морщин и защиты от свободных радикалов. Главный антиоксидантный компонент средства — ресвератрол. Помимо этого, в составе присутствуют растительные экстракты и масла, которые также оказывают антиоксидантную защиту.
- Сыворотка для лица с антиоксидантами Aurelia Probiotic Skincare Revitalise & Glow Serum (57.00 GBP за 30 мл). Эта сыворотка восстанавливает, укрепляет и питает кожу благодаря пептидам, пробиотикам и антиоксидантам. В роли антиоксидантов в средстве выступают витамин Е, экстракт баобаба, который богат на омега 3, 6 и 9, а также растительные экстракты гибискуса и африканского фруктового дерева.
- Дневной крем для лица с антиоксидантами MÁDARA SMART Anti-Oxidants Fine Line Minimising Day Fluid (35.00 GBP за 50 мл). MÁDARA позиционирует свою линию средств SMART как средства с “умными антиоксидантами”, что лично мне кажется маркетинговым ходом, потому что все антиоксиданты можно отнести к категории “умных”. Это, однако, не преуменьшает отличный состав этого флюида, в которых для защиты от свободных радикалов входят экстракты лишайника, мха и манжетки, а также витамины С и Е. Кроме того, в составе имеются растительные масла и гиалуроновая кислота для глубокого увлажнения кожи.
- Ночная сыворотка для лица с антиоксидантами Skin Laundry Restoring Night Serum (38.33 GBP за 30 мл) Сыворотка для лица Skin Laundry Restoring Night Serum защищает кожу лица ночью, одновременно восстанавливая ее за счет гликолевой кислоты. В роли главного антиоксиданта в сыворотке выступает стабилизированная производная форма витамина С ET-VC™ 3-O-Ethyl Ascorbic Acid. Кроме того, в составе имеются экстракты водорослей, которые также оказывают антиоксидантное воздействие на кожу.
Скидки и акционные предложения в иностранных интернет-магазинах косметики смотрите здесь
Похожие записи
Свободные радикалы — это… Что такое Свободные радикалы?
Свободные радикалы в химии — частицы (как правило, неустойчивые), содержащие один или несколько неспаренных электронов на внешней электронной оболочке. По другому определению свободный радикал — вид молекулы или атома, способный к независимому существованию (то есть обладающий относительной стабильностью) и имеющий один или два неспаренных электрона. Неспаренный электрон занимает атомную или молекулярную орбиталь в одиночку. Как правило, радикалы обладают парамагнитными свойствами, так как наличие неспаренных электронов вызывает взаимодействие с магнитным полем. Кроме этого наличие неспаренного электрона способно значительно усилить реакционную способность, хотя это свойство радикалов широко варьируется.
Образование
Радикал может образоваться в результате потери одного электрона нерадикальной молекулой:
или при получении одного электрона нерадикальной молекулой:
Большинство радикалов образуются в ходе химических реакций при гомолитической диссоциации связей. Они сразу же претерпевают дальнейшие превращения в более устойчивые частицы:
…
Зарождение радикальной цепи можно инициировать действием на вещество жестких условий (высокие температуры, электромагнитное излучение, радиация). Многие перекисные соединения — также хорошие радикалообразующие частицы.
Косвенное действие ионизирующего излучения связано с образованием свободных радикалов.
Самые стабильные свободные радикалы
Некоторые вещества — свободные радикалы, из-за тех или иных кинетических или стерических ограничений, являются достаточно стабильными при нормальных условиях. Классическим примером такого радикала является трифенилметил (радикал Гомберга), дифенилпикрилгидразил (ДФПГ), вердазил (с четырьмя атомами азота), нитроксильные радикалы, например, ди-трет-бутилнитроксил (перегоняется без разложения) и др.[источник?]
Ссылки
См. также
В этой статье не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете отредактировать эту статью, добавив ссылки на авторитетные источники. Эта отметка установлена 5 декабря 2012. |
XuMuK.ru — РАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ — Химическая энциклопедия
РАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ, хим.
частицы с неспаренными электронами на внеш. орбиталях; обладают парамагнетизмом
и высокой реакц. способностью.
Радикалы свободные могут быть короткоживущими
(время жизни доли секунды) или долгоживущими (до неск. лет), нейтральными или
заряженными (см. Ион-радикалы), иметь один или большее число неспаренцых
электронов (напр., бирадикалы), быть твердыми, жидкими или газообразными
в-вами. Стабильность радикалов свободных определяется скоростями их рекомбинации или диспропорционирования.
Все радикалы условно делят
на две группы -p- и s-элект-ронные. У первых неспаренный электрон
преим. локализован на 2p- или p-орбитали, а соответствующие атомные
ядра находятся в узловой плоскости этой орбитали. К p-элект-ронным относятся
алкильные, аллильный и бензильный радикалы, а также ион-радикалы ароматич. углеводородов,
циклооктатетраена, дивинила и подобных частиц, напр.:
[(CH3)2NC6H4NH2]+;
[(NC)2C=C(CN)2]—:
У s-электронных радикалов свободных неспаренный электрон преим. локализован на s-орбитали таким образом,
что радикал практически сохраняет электронную конфигурацию исходной молекулы.
К таким радикалам свободным относят фенильный, ванильный и формильный радикалы, а также карбоксильный
и пиридильный ион-радикалы
(соотв.
к-рые имеют плоскую конфигурацию. В эту же группу радикалов свободных входят многочисл. хим.
частицы с пирамидальным парамагнитным центром (напр.,
Короткоживущие радикалы свободные. К
таким радикалам относятся атомы и сложные хим. частицы с локализованными неспаренными
электронами (своб. валентностями), напр.
Для стабилизации таких радикалов свободных используют низкие т-ры, применяя в качестве хладагентов
жидкие Не, Н2, N2 или Аr. В застеклованных инертных р-рителях
при низких т-рах радикалы свободные стабилизируются, находясь в
т. наз. замороженном состоянии (см. также Клетки эффект). В разл. твердых
прир. и синтетич. материалах (напр., в орг. и неорг. стеклах) радикалы свободные стабилизируются
в результате уменьшения диффузионной подвижности.
Для генерирования короткоживущих
радикалов свободных используют разл. физ. и хим. методы воздействия на в-во, напр. фотолиз,
радиолиз, пиролиз, электролиз.
Образование радикалов свободных при электролизе
может осуществляться в условиях Кольбе реакции, напр.:
При фотолизе энергия светового
кванта, поглощаемого в-вом, должна быть равной или превышать энергию диссоциации
(Eд) хим. связи молекулы, напр.:
В условиях импульсного
фотолиза генерируют короткоживущие радикалы свободные, выход к-рых может достигать 100%.
Легкость термин, распада
молекул на радикалы свободные также зависит от энергии диссоциации соответствующей хим. связи.
В качестве источников нестабильных радикалов свободных часто используют орг. пероксиды, напр.
бензоилпероксид, трет-бутилгидроперок-сид, кумилпероксид, трет-бутилпероксид
(см. Инициаторы радикальные). Последний, напр., удобен для генерирования
радикалов свободных в р-рах при умеренных т-рах:
mpem-Бутоксильные
радикалы легко осуществляют отрыв атома Н от молекул углеводородов, поскольку
связь О—Н в mpem-бутаноле прочнее связи С—Н:
Сольватация радикалов свободных в р-рах
обычно изменяет их электронное строение, геометрию и реакц. способность. Нек-рые
радикалы свободные могут существовать только в р-рах, находясь в термодина-мич. равновесии
с молекулами. Напр., при растворении в воде соли Фреми образуется темно-фиолетовый
р-р гидратир. анион-радикала
св-ва к-рого на воздухе
при 25°С практически не изменяются в течение мн. часов.
Пример мол.-индуцир. генерирования
радикалов свободных-спонтанная полимеризациястирола:
Долгоживущие радикалы свободные. Такие
радикалы обладают сильно делокализованными неспаренными электронами и обычно
стерически экранированными реакц. центрами.
Очищенные образцы нек-рых
арилметильных радикалов представляют собой устойчивые на воздухе при 25 °С
ярко окрашенные кристаллы или аморфные в-ва с содержанием неспаренных электронов
ок. 6-10 спин/моль (показатель, характеризующий содержание парамагнитных частиц).
Уникальной термостабильностью и хим. стойкостью обладают 1,3-бис-(бифенилен)-2-(4-изопропилфенил)
аллил — кристаллы ярко-зеленого цвета (т. пл. 189°С) ,и т. наз. инертные
радикалы, напр. (С6С15)2СС1, (С6С15)3С,
(С6С15)2СС6С14ОН-высокоплавкие
в-ва оранжево-красного цвета.
Радикалы свободные этого типа образуют
сольватные комплексы, к-рые существуют в р-рах в термодинамич. равновесии с
молеку-лами-димерами. Таким образом ведут себя трифенилметил и его многочисл.
аналоги (см. табл.). Для сложных сопряженных систем на состояние равновесия
в р-рах между радикалами свободными и их димерами, кроме сольватац. факторов, оказывают влияние
мезомерные и стерич. эффекты.
Ароксильные радикалы
представляют собой интермедиаты окисления фенолов. Известны лишь единичные
примеры высокоочищенных
в-в этого типа, напр. гальвиноксильный радикал (ф-ла I; т. пл. 158°С)
и индофеноксил (II; т. пл. 136°С).
Ароксильные радикалы свободные лишь
условно можно назвать долгоживу-щими, т. к. в норм. условиях они быстро реагируют
с кислородом, и поэтому операции с такими в-вами обычно проводят в инертной
атмосфере или с использованием вакуумной техники.
Устойчивые на воздухе при
25 °С радикалы свободные аминильного ряда обычно получают путем окисления вторичных аминов.
Известны, напр., темно-синие., кристаллы 1,3,6,8-тетра-трет-бутил-9-карбазила
(III; т. пл. 145°С) и соед. IV (т. пл. 216 °С), а также вишнево-красные
замещенные феназинильные радикалы свободные (V).
Долгоживущие гидразильные
радикалы представляют собой устойчивые на воздухе интенсивно окрашенные
кристаллы. Типичное в-во этой группы — N,N—дифенил-N’-пикрил-гидразильный
радикал (VI; фиолетовые кристаллы, т. пл. 137-138 °С).
Выраженная тенденция радикалов свободных этой группы к сольватации создает трудности при получении очищенных образцов
этих в-в с постоянными физ.-хим. характеристиками.
Вердазильные радикалы
относятся к числу наиб. стабильных орг. парамагнетиков. Периоды полупревращения
нек-рых из них на воздухе при 25 °С составляют мн. годы. Характерный представитель
этой группы радикалов свободных- 1,3,5-три-фенилвердазил (VII; темно-зеленые кристаллы, т.
пл. 143 °С).
Нитроксильные радикалы
традиционно наз. азотокисями или нитроксидами из-за их формального сходства
с тривиальными оксидами аминов. Представитель этой группы-т. наз. порфирексид
представляет собой р-римые в воде кир-пично-красные кристаллы; его строение
м. б. представлено суперпозицией неск. валентно-таутомерных структур, напр.:
Выраженная делокализация
неспаренного электрона (тер-модинамич. фактор) и стерич. экранирование реакц.
центров (кинетич. фактор) объясняют стабильность в норм. условиях мн. нитроксильных
радикалов свободных ароматич., жирно-ароматич. и гете-роциклич. типа таких, напр., как 4,4′-диметоксидифенилнит-роксил
(VIII; т. пл. 161 °С), 2,6-диметоксифенил-трет-бу-тилнитроксил (IX;
т. пл. 102°С) и нитроксиднитроксильный радикал имидазолинового ряда (X;
т. пл. 100 °С).
Нек-рые нитроксильные радикалы свободные
несмотря на наличие сильно локализованного неспаренного электрона исключительно
стабильны на воздухе, напр. темно-красный 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксил
(XI; т. пл. 38 °С) и желтый 2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксипирролин-1-оксил
(XII; т. пл. 211 °С).
Иминоксильные радикалы
(алкилидениминоксильные радикалы) представляют собой частицы общей ф-лы
напр. ди-трет-бутилметилениминоксил
(жидкость
бирюзового цвета; т. пл. —21 °С,
1,4452). Радикалы этого типа могут существовать в виде двух изомеров -син
и анти:
Синтез долгоживущих радикалов свободных осуществляют разнообразными методами, включая одноэлектронные окислит.-восстано-вит.
и региоселективные р-ции без затрагивания парамагнитного центра (подробнее см.
статьи об отдельных группах долгоживущих радикалов свободных). Т. обр., напр., получают спин-меченые
реагенты, высокомол. радикалы и др.
Реакционная способность
радикалов свободных определяется гл. обр. наличием своб. валентности, благодаря к-рой они
могут вступать в р-ции радикального замещения, присоединения, распада, изомеризации,
рекомбинации и диспропорционирования (см. Радикальные реакции).
Необычными являются нерадикальные
региоселективные р-ции, в к-рых неспаренные электроны не участвуют в образовании
новых хим. связей (р-ции без затрагивания парамагнитного
центра). Такие р-ции особенно характерны для нитроксильных радикалов.
Методы обнаружения и анализа.
Осн. специфич. методы обнаружения и исследования строения радикалов свободных основаны на
использовании спектроскопии электронного парамагнитного резонанса. Спектры
ЭПР дают информацию о хим. строении радикалов свободных, степени делокализации неспаренного
электрона, о распределении спиновой плотности по разл. атомам частицы. Методом
ЭПР можно обнаружить радикалы в концентрации 10-9моль/л.
Для изучения структур сложных
радикалов свободных используют метод двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР). Р-ры с высокими
концентрациями радикалов свободных могут быть исследованы с использованием спектров ЯМР (особенно
когда константы сверхтонкого взаимод. в спектрах ЭПР малы). Для изучения гомолитич.
распада молекул в р-рах, взаимод. радикальных пар и др. используют метод химической
поляризации ядер
Для идентификации и исследования
радикалов свободных используют также спектры в видимой и ультрафиолетовой областях, ИК спектры
и спектры комбинац. рассеяния (часто в сочетании с импульсным фотолизом), а
также масс-спсктрометрию.
Хим. методы исследования
широко используют для определения долгоживущих радикалов свободных. В качестве хим. индикаторов
короткоживущих радикалов свободных можно использовать мономеры (напр., стирол), к-рые в присутствии
парамагнитных частиц полимеризуются (метод Циглера).
Для идентификации и исследований
короткоживущих радикалов свободных их превращают в долгоживущие (обычно в нитроксильные) при
взаимод. парамагнитных частиц, напр., с нитронами или нитрозосоед. (т. наз.
спиновых ловушек метод).
Короткоживущие радикалы свободные
можно определять с
помощью C(NO2)4, к-рый при взаимод. с ними превращ. в
нитроформ CH(NO2)3, существующий в водных р-рах в виде
интенсивно окрашенного аниона. Последний количественно определяется колориметрич.
методами.
Применение, нахождение
в природе. Долгоживущие радикалы свободные (гл. обр. нитроксильные) находят широкое применение
в качестве ингибиторов полимеризации и окисления разл. орг. материалов, напр.
для стабилизации акрилонитрила, винил-ацетата, винилиденхлорида, стирола, фурфурола,
СК и НК, жиров и масел. Их применяют также в молекулярно-биол. исследованиях
в качестве спиновых меток и зондов (см. Липидные зонды, Спинового зонда метод),
в судебно-мед. диагностике, аналит. химии, для повышения адгезии полимерных
покрытий, при изготовлении фотоматериалов, в приборостроении, в геофизике и
дефектоскопии твердых тел, напр. алмазов. Короткоживущие радикалы свободные-промежут. частицы,
во мн. орг. р-циях (радикальное галогенирование и др.).
Контролируемое ферментами
образование радикалов свободных в живых организмах происходит и в процессах нормальной жизнедеятельности,
напр. при биосинтезе простагландинов, транспорте электронов в митохондриях,
обезвреживании бактерий фагоцитирующими клетками. Образованием в организме активных
радикалов свободных объясняют процессы старения. Различные радикалы свободные обнаружены в космосе.
Существование радикалов свободных постулировалось
в 19 в. Первый долгоживущий радикал свободный [трифенилметил (С6Н5)3С•]
обнаружен в р-ре в 1900 М. Гомбергом. В 1901 О. Пилоти и Б. Шверин получили
нитроксильный радикал гетероциклич. природы порфирексид, но не идентифицировали
его как радикал свободный. В 1911-22 Г. Виландом разработана химия ароматич. нитроксильных
радикалов и диариламинильных радикалов.
Впервые алкильные радикалы
(СН3 и СН3СН2) идентифицированы в 1929 Ф. Пакетом.
В последующие годы развитие химии радикалов свободных было связано с открытием и использованием
для идентификации радикалов метода ЭПР, а также с синтезом разл. групп долгоживущих
радикалов свободных.
Лит.: Бучаченко А. Л., Вассерман А. М., Стабильные радикалы, М., 1973; Вертц Дж., Болтон Дж., Теория и практические приложения метода ЭПР, пер. с англ., М., 1975; Походенко В. Д., Белодед А.А., Кошсч-ко В. Д., Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов, К., 1977; Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979; Нонхибел Д., Теддер Дж., Уолтов Дж., Радикалы, пер. с англ., М., 1982; Нитроксильные радикалы. Синтез, химия, приложения, под ред. Э. Г. Розанцева и Р. И. Жданова, М., 1987; Kaiser E., Kevan L., Radical ions, N. Y., 1968; Kochi J. K. (ed.), Free radicals, v. 1-2-4, N.Y., 1973-80; Polymer stabilization and degradation, Wash., 1985; Landolt — Bornstein, New Scries. Numerical data and functional relationships in science and technology. Group II, v. 9, 13, 17, В. 1977-1988. Э.Г. Розанцев.
Свободный радикал — это… Что такое Свободный радикал?
- Свободный радикал
Свободные радикалы в химии — частицы (как правило, неустойчивые), содержащие один или несколько неспаренных электронов. По другому определению свободный радикал — вид молекулы или атома, способный к независимому существованию (то есть обладающий относительной стабильностью) и имеющий один или два неспаренных электрона. Неспаренный электрон занимает атомную или молекулярную орбиталь в одиночку. Как правило, радикалы обладают парамагнитными свойствами, так как наличие неспаренных электронов вызывает взаимодействие с магнитным полем. Кроме этого наличие неспаренного электрона способно значительно усилить реакционную способность, хотя это свойство радикалов широко варьирует.
Образование
Радикал может образоваться в результате потери одного электрона нерадикальной молекулой:
или при получении одного электрона нерадикальной молекулой:
Большинство радикалов образуются в ходе химических реакций при гомолитической диссоциации связей. Они сразу же претерпевают дальнейшие превращения в более устойчивые частицы:
Cl2 → 2Cl·
СН4 + Cl· → CH3· + HCl
CH3· + Cl2 → CH3Cl + Cl·
2Cl· → Cl2
2CH3· → C2H6
…
Зарождение радикальной цепи можно инициировать действием на вещество жестких условий (высокие температуры, электромагнитное излучение, радиация). Многие перекисные соединения — также хорошие радикалообразующие частицы.
Косвенное действие ионизирующего излучения связано с образованием свободных радикалов.Биология и медицина
Несколько свободных радикалов имеют огромное значение в биологии и медицине. Помимо кислорода самого по себе, который содержит два неспаренных электрона, такие свободно-радикальные молекулы как супероксид, гидроксильный радикал, а также алкоксильный и пероксильный радикалы относятся к реактивным формам кислорода и участвуют в оксидативном стрессе. Свободно-радикальный оксид азота NO является важнейшим медиатором вазорелаксации (расслабления сосудистой стенки), а его недостаток приводит к гипертензии.
Самые стабильные свободные радикалы
Некоторые вещества — свободные радикалы, из-за тех или иных кинетических или стерических ограничений, являются достаточно стабильными при нормальных условиях. Классическим примером такого радикала является трифенилметил (радикал Гомберга), дифенилпикрилгидразил (ДФПГ), вердазил (с четырьмя атомами азота), нитроксильные радикалы, например, ди-трет-бутилнитроксил (перегоняется без разложения) и др.
Ссылки
См. также
Wikimedia Foundation. 2010.
- Свободный пробег молекулы
- Свободный рынок
Смотреть что такое «Свободный радикал» в других словарях:
свободный радикал — Активная частица, обладающая свободной валентностью. [ГОСТ 9.710 84] свободный радикал Молекула или фрагмент молекулы, имеющие неспаренный электрон, способный образовывать химические связи [ГОСТ 25645.321 87] Тематики полимерные и др.… … Справочник технического переводчика
СВОБОДНЫЙ РАДИКАЛ — СВОБОДНЫЙ РАДИКАЛ, короткоживущая (менее 1мс) молекула, которая имеет непарный ЭЛЕКТРОН и, таким образом, вступает в кратковременные связи с другими молекулами. Возникающие как побочные продукты химических процессов в КЛЕТКЕ, свободные радикалы… … Научно-технический энциклопедический словарь
Свободный радикал — 7. Свободный радикал Активная частица, обладающая свободной валентностью Источник: ГОСТ 9.710 84: Единая система защиты от коррозии и старения. Старение полимерных материалов. Термины и определения … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
свободный радикал — laisvasis radikalas statusas T sritis chemija apibrėžtis Atomas arba grupė, turinti orbitalę su nesuporuotu elektronu. atitikmenys: angl. free radical rus. свободный радикал … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
свободный радикал — laisvasis radikalas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. free radical vok. freies Radikal, n rus. свободный радикал, m pranc. radical libre, m … Fizikos terminų žodynas
Радикал (химия) — Углеводородный радикал (от лат. radix корень; также углеводородный остаток) в химии группа атомов, соединённая с функциональной группой молекулы. Обычно при химических реакциях радикал переходит из одного соединения в другое без изменения. Но… … Википедия
свободный кислородный радикал — Атом кислорода, содержащий избыточное количество электронов, являющийся потенциально опасным для тканей организма [http://www.dunwoodypress.com/148/PDF/Biotech Eng Rus.pdf] Тематики биотехнологии EN oxygen free radical … Справочник технического переводчика
Свободный — ая, ое; ден, дна, дно. 1. Не испытывающий на себе экономического и политического гнёта, давления; независимый. С ая личность. С ые граждане свободной страны. С. народ. // Свойственный такому человеку, государству. С. дух. С ая душа. С. образ… … Энциклопедический словарь
свободный — I см. свобода II ая, ое; ден, дна, дно. см. тж. свободно 1) а) Не испытывающий на себе экономического и политического гнёта, давления; независимый. С ая личность. С ые граждане свободной страны. Своб … Словарь многих выражений
Углеводородный радикал — (от лат. radix «корень»; также углеводородный остаток) в химии группа атомов, соединённая с функциональной группой молекулы. Обычно при химических реакциях радикал переходит из одного соединения в другое без изменения. Но… … Википедия
Свободные радикалы — Википедия. Что такое Свободные радикалы
Свободные радикалы в химии — частицы (как правило, неустойчивые), содержащие один или несколько неспаренных электронов на внешней электронной оболочке. По другому определению свободный радикал — вид молекулы или атома, способный к независимому существованию (то есть обладающий относительной стабильностью) и имеющий один или два неспаренных электрона. Неспаренный электрон занимает атомную или молекулярную орбиталь в одиночку. Как правило, радикалы обладают парамагнитными свойствами, так как наличие неспаренных электронов вызывает взаимодействие с магнитным полем. Кроме этого наличие неспаренного электрона способно значительно усилить реакционную способность, хотя это свойство радикалов широко варьируется.
Образование
Радикал может образоваться в результате потери одного электрона нерадикальной молекулой:
- X→X⋅++e−{\displaystyle {\mathsf {X\rightarrow X\cdot ^{+}+e^{-}}}}
или при получении одного электрона нерадикальной молекулой:
- Y+e−→Y⋅−{\displaystyle {\mathsf {Y+e^{-}\rightarrow Y\cdot ^{-}}}}
Большинство радикалов образуются в ходе химических реакций при гомолитической диссоциации связей. Они сразу же претерпевают дальнейшие превращения в более устойчивые частицы:
- Cl2→2Cl⋅{\displaystyle {\mathsf {Cl_{2}\rightarrow 2Cl\cdot }}}
- Ch5+Cl⋅→Ch4⋅+HCl{\displaystyle {\mathsf {CH_{4}+Cl\cdot \rightarrow CH_{3}\cdot +HCl}}}
- Ch4⋅+Cl2→Ch4Cl+Cl⋅{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}\cdot +Cl_{2}\rightarrow CH_{3}Cl+Cl\cdot }}}
- 2Cl⋅→Cl2{\displaystyle {\mathsf {2Cl\cdot \rightarrow Cl_{2}}}}
- 2Ch4⋅→C2H6{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}\cdot \rightarrow C_{2}H_{6}}}}
…
Зарождение радикальной цепи можно инициировать действием на вещество жестких условий (высокие температуры, электромагнитное излучение, радиация). Многие перекисные соединения — также хорошие радикалообразующие частицы.
Косвенное действие ионизирующего излучения связано с образованием свободных радикалов.
Самые стабильные свободные радикалы
Некоторые вещества — свободные радикалы, из-за тех или иных кинетических или стерических ограничений, являются достаточно стабильными при нормальных условиях. Классическим примером такого радикала является трифенилметил (радикал Гомберга), дифенилпикрилгидразил (ДФПГ), вердазил (с четырьмя атомами азота), нитроксильные радикалы, например, ди-трет-бутилнитроксил (перегоняется без разложения) и др.[источник не указан 2136 дней]
Свободными радикалами являются также молекулы O2 (в основном, триплетном состоянии), NO, NO2, ClO2.